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按行政区划，塞尔维亚设有2个自治省（伏伊伏丁那自治省和科索沃自治省）、29个大行政区、首都贝尔格莱德直辖区。其中辖有23个市、178个县（区），195个镇，6158个村。自治省和大行政区是塞尔维亚最高一级地方行政单位。首都贝尔格莱德市是是全国的政治、经济、文化及科研中心，是前南斯拉夫最大的城市，也是仅次于伊斯坦布尔、雅典和布加勒斯特的东南欧第四大城市。塞其他著名大城市包括诺维萨德、尼什、克拉古耶瓦茨等。
贝尔格莱德（英语：Belgrade；塞尔维亚语：Београд）地处巴尔干半岛核心位置，坐落在多瑙河与萨瓦河的交汇处，北接多瑙河中游平原即伏伊伏丁那平原，南接老山山脉的延伸舒马迪亚丘陵，居多瑙河和巴尔干半岛的水陆交通要道，是欧洲和近东的重要联络点，有很重要的战略意义，被称为巴尔干之钥。面积200平方公里。人口168万（2016年），居民以塞尔维亚人居多，余为克罗地亚人和黑山人。美丽的萨瓦河从市区穿过，将贝尔格莱德一分为二，一边是古香古色的老城区，一边是现代化建筑群集中的新城区。地势南高北低，属温带大陆性气候，冬季最低气温可至－25℃，夏季最高气温40℃，平均年降水量688毫米且年际变化大。 
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