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[角色介绍来源]角色简介图片何俏俏（白百何饰）如果说女人都是水做的，那么何俏俏一定是开水做的。在毕业时面对青梅竹马的李行向自己的求婚告白，她毅然以“没有达到她想要的物质条件”为由拒绝，并立下“5年后若单身就结婚”的一纸合约，俨然一副野兽派小清新的作风；但实际上，俏俏的犀利和辛辣只是在面对凄风苦雨处境时的外表，心里那如抽丝剥茧似的思念只有她自己知道。
李行（彭于晏饰）李行是一个不可多得的痴情打拼男。从学生时代开始，在幸福家庭，无忧无虑长大的他就对遭遇了父母亡故的同班同学何俏俏（白百何饰）关怀备至，帮其度过了阴霾的丧亲时期。在他以为两人感情水到渠成之际，他向俏俏表明求婚，却不料遭到拒绝，理由是不能达成俏俏开出的物质条件，于是两人定下“5年后若单身就结婚”的一纸合约，俏俏远走上海，自尊心受挫的李行则留在北京打拼……
周蕊（吴佩慈饰）白富美不可怕，就怕白富美度很大。在《分手合约》中，周蕊就是这样一个让所有前女友气得牙痒痒的极品白富美。本身以“九头身美少女”的底子加上周蕊从小成长在法国的优势，让她看起来高贵又不失落落大方，最要命的是她还脾气好、孝顺父母，善待男朋友的前女友，如此完美的殿堂级白富美竟倒追男友！
毛毛（蒋劲夫饰）看腻了小贱式的男闺蜜，也见惯了无数骑士型的备胎，《分手合约》中的毛毛作为史上安全系数最高的同居男闺蜜横空出世，办事说一不二可随时用来挡枪，但同时，他也是动辄淘宝体、时常让俏俏凸槌的纯天然死小孩。为帮俏俏抢婚，他不但要藏起轻柔优雅的一面，还要防止自己喜欢上李行，十分纠结。
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