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2002年,张琳进入国家队,师从陈映红。2003年,张琳在第10届世界游泳锦标赛男子800米自由泳中获得第八名。2004年,张琳参加雅典奥运会游泳男子800米自由泳,并进入了决赛。2005年7月,在游泳世锦赛男子200米自由泳半决赛中,张琳游出1分48秒05,打破了由日本选手保持的亚洲纪录;在1500米自由泳比赛中,张琳以15分09秒79获得第六名,并打破了于诚保持三年之久的全国纪录。10月,张琳在十运会中以3分51秒32获得男子400米自由泳的冠军。2006年8月,泛太平洋游泳锦标赛在加拿大举行,张琳在男子200米自由泳比赛中获得一枚铜牌。2007年3月,在墨尔本世锦赛男子200米自由泳决赛中,张琳游出了1分47秒53,最终获得了第六名,刷新了全国纪录。年末,张琳在澳大利亚进行为期三个月的培训,师从丹尼斯。2008年2月,在中国游泳公开赛男子200米自由泳决赛中,张琳获得第三名;随后以15分05秒57的成绩在男子1500米自由泳中折桂。4月,全国游泳冠军赛在绍兴举行,张琳在男子400米自由泳比赛中以3分44.97秒的成绩创造了新的全国纪录,这是张琳在过去5个月内连续第3次改写400米自由泳的全国纪录;在1500米自由泳的比赛中,张琳以14分55秒9打破全国纪录夺冠。8月,在北京奥运会男子400米自由泳决赛中,张琳以3分42秒44的成绩勇夺银牌,成为中国在奥运会历史上第一个获得游泳项目奖牌的男运动员。2009年2月,在日本短池游泳公开赛中,张琳以1分43秒04获得男子200米自由泳冠军,并打破该项目赛会纪录。 7月,游泳世锦赛在罗马进行,在男子400米自由泳决赛中,张琳以3分41秒35获得一枚铜牌;在男子800米自由泳金牌争夺战中,张琳以7分32秒12夺冠,打破了澳大利亚选手哈克特在2005年创造的7分38秒65的世界纪录,同时也成为中国游泳历史第一个男子项目世界冠军;在男子1500米自由泳比赛中,张琳获得第五名。10月,第十一届全国运动会拉开帷幕,张琳以3分44秒29的成绩获得男子400米自由泳冠军;在男子4×100米自由泳接力决赛中,张琳与队友以3分15秒50获得冠军,并打破亚洲纪录;随后张琳以1分46秒12的成绩摘得男子200米自由泳冠军,以15分03秒12的成绩获得男子1500米自由泳铜牌。12月,第五届东亚运动会游泳比赛展开角逐,由张琳领衔的男子4x200米自由泳接力以7分20秒21获得一枚银牌,而张琳在男子200米自由泳决赛中,以1分49秒59的成绩获得铜牌。2010年1月,张琳获得2009年CCTV体坛风云颁奖盛典最佳男运动员奖,随后张琳在新浪2009网络盛典中获得年度突破运动员奖。4月,全国游泳冠军赛在绍兴拉开帷幕,在第一场开战的男子200米自由泳决赛中,张琳在第1个50米后虽然位居第四,但凭借后半程的发力,最终以1分47秒54的成绩获得冠军;同时在男子400米自由泳决赛、男子1500米自由泳的决赛中,张琳分别以3分44秒91、15分0秒39的成绩获得冠军。8月,张琳再次在泛太平洋游泳锦标赛以3分46秒91获得男子400米自由泳铜牌。11月,在广州亚运会男子4×200米自由泳接力比赛中,作为首棒出发的张琳帮助中国队获得第一名。此外,张琳还在1500米自由泳比赛中,以15分22秒03的成绩收获一枚铜牌。2011年7月,上海游泳世锦赛男子4x200米自由泳接力展开争夺,张琳帮助中国队以7分05秒67的成绩击败了德国、澳大利亚和日本等队,位居美国和法国之后获得一枚铜牌。2012年5月,在全国青年游泳锦标赛男子200米自由泳决赛中,张琳以1分49秒50的成绩获得冠军。2013年4月,张琳在全国游泳冠军赛暨全运会选拔赛男子200米自由泳预赛折戟,无缘半决赛。全运会后,张琳选择出国游学,运动生涯暂且告一段落。