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2006年8月31日,中国红十字基金会“红十字书库”公益项目在北京正式启动,张静初应邀共同担任这一公益项目形象代言人。2009年9月2日,张静初出任“思源·AOC彩虹计划”公益形象大使。2010年11月6日,张静初出席了“马连奴·奥兰迪慈善之夜”,受任成为中国听力天使基金爱心大使。发起对贫困聋儿的捐助活动,并在活动中为全国各地40名贫困聋儿捐助资金,用于配置助听器及语训康复。2011年6月初,张静初应邀出任福建三明市禁毒大使;6月8日,张静初被韩国文化体育观光部与韩国旅游发展局委任为“韩国文化观光宣传大使”,负责在中国宣传韩国旅游;12月14日,张静初来到福建永安,携手中国听力医学发展基金会举办的“爱·未来,让世界听见”慈善活动,为家乡贫困失聪儿童送去语训康复所需物资。2013年6月1日,张静初在北京丰台一家残障儿童学校陪孩子们度过六一儿童节;10月10日晚,张静初参加了“2013年芭莎明星慈善夜”,为全国待救助儿童筹集善款;11月23日,第十届中国大学生和平大使选拔赛在北京举行总决赛,张静初应邀出席,并作为“大学生和平大使代言人”,代表全国大学生宣读和平宣言。2014年10月21日,张静初回到家乡永安举办爱心捐助活动,受捐助的11位低保老人,每位每月获得600元生活费,直到老人百年后;20位家庭困难的高中学生每位每年获得3000元助学金,直到高中毕业。2015年5月,张静初受邀出任联合国“我的世界”项目中国区形象大使。