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2007年9月6日,王艳与杨澜、马艳丽、李玲玉共同为“幸福工程”社会公益活动录制主题曲《牵着你的手》。2008年5月15日,王艳与《完美妈妈》有关责任方达成共识,从上海签书活动开始在各地以义卖的形式进行募捐,义务签售的所得款额则全部捐献给四川地震灾区;5月20日,参加湖南卫视抗震救灾爱心总动员系列晚会之《孩子我们爱你》,演唱了歌曲《牵着你的手》;5月24日,在“甘肃地震灾区捐助”现场,捐出了113万5千元港币,成为在北京为甘肃地震灾区捐助第一人;随后,王艳参加了由《美丽俏佳人》节目组发起的六一节为灾区儿童捐款捐物活动,送出多个毛绒玩具、以及给宝宝用的卡通小毯子,并捐款一万余元,为灾区孩子购买娱乐设施。2010年,被授予了“宝贝回家明星志愿者”的称号;11月,王艳作为希望工程爱心大使走进贵州省织金县官寨乡小妥倮平安希望小学,给全校388名同学每个人都带去了学习用品。2011年1月6日,出席“希望从行动开始”慈善晚宴;4月,王艳出席了“品牌中国”十大杰出女性颁奖盛典,作为“宝贝回家”明星志愿者,她获得了品牌中国公益女性奖。2013年4月18日,出席首届“好三八”二手货公益义卖活动;6月,参加四川卫视明星公益励志类节目《公益中国》,并首次担当公益讲述人,分享了关于瓷娃娃的故事;8月,携儿子参加在北京召开的第3届瓷娃娃全国病人大会。2015年,担任第4届中国公益节的形象大使。2016年12月26日,出席以“关爱留守儿童”为主题的行动者联盟之汇爱行动公益盛典。