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2001年8月23日,李威、林佑威担任反毒治安警察大使。11月,WEWE爱的耶诞礼,担任KISS爱心大使,呼吁歌迷做公益。2003年3月13日,李威到贵阳,担任“贵州青年志愿者亲善大使”。2006年12月8日,李威与东方卫视主持人周瑾作为“爱心大使”为上海市慈善基金会设立的“爱心午餐”项目义卖面包。2007年1月,担任自闭儿童爱心大使,积极关怀自闭症儿童;3月,担任心路基金会代爱心募款代言人。2008年7月9日,李威与歌手蔡健雅担任ELLE举办的”女人爱阅读“活动大使,并亲自为偏远地区儿童送书。2010年9月30日,李威与田亮等人成为西安世园会志愿者宣传大使。