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Nikita （Maigge Q饰演）问题少年Nikita被美国秘密机构“组织”从死牢救出，“组织”伪造她的死刑执行，并告诉她，她被赋予了第二次机会——开始新生活并服务于她的国家。他们没有告诉她的是，她是作为一个间谍和刺客来训练。在“组织”严苛的训练中，Nikita从未失去了她的人性，甚至爱上了一名平民。直至她的未婚夫被谋杀，Nikita意识到她已经惨遭背叛，她的梦想也因她唯一可以信任的人的离去而破碎了，于是她做了在她之前无人做过的事情：她逃脱了。现在，经过3年的躲藏，Nikita开始寻求报复，并明示她的前老板：她会不顾一切地揭露和摧毁他们的秘密行动。
Michael (Shane West饰演)他是Nikita 发誓要摧毁的秘密组织里的一名高层。
Alex （Lyndsy Fonseca饰演）一个充满暴力过去的漂亮女孩，是这些新人之一。她的父母被杀害后，Alex的生活完全脱轨。直到“组织” “救”她并带入入局，她才结束了吸毒成瘾和无家可归的生活
Birkhoff（Aaron Stanford饰演）一位不墨守成规的电脑天才，曾经从他的大学宿舍入侵五角大楼的电脑系统，他与Nikita同时加入“组织”。Birkhoff从未对任何人承认他想念他的前同事Nikita，他已经成功地掌握如何保持自己的反叛精神、他的怪癖言谈和他的懒散着装。
Percy （Xander Berkeley 饰演）“组织”的最高主管人Percy多年来一直是一个优秀的政府军人，发挥其作为内线的作用，将“组织”变成一个利润丰厚的间谍租赁店。对于Nikita的叛乱，Percy将尽一切力量来摧毁她，保护他一手建立的帝国。
Amanda（Melinda Clarke 饰演）新兵培训的一部分由Amanda负责。她是一个可以将任何丑小鸭变成白天鹅，将任何一个柔软心肠变成冷血杀手。她的心理战策略运用是Percy的整个运作的关键。Amanda只有一个失败案例：Nikita，从未被她瓦解。
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