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复仇者联盟的领导者，美国队长继续担起保护人类的使命，但往往以一定程度的破坏为代价，因此政府启用了对超级英雄的监管机制。他一转常态，坚持抵制该机制，与钢铁侠为首的支持派划清界限。之后他又策划了另一项危及所有成员的行动，那就是拯救他最好的朋友“冬日战士”，即使为此他将成为政府和战友的敌人。
托尼·斯塔克是一个与众不同的人物，他坦诚对待奥创之战所造成的巨大损失，更令人意外地拥护政府对复仇者联盟的监管。钢铁侠与美国队长不仅存在政治立场上的对立，而且两人的私人矛盾也不断加深，最终恶化到没人曾预料到的程度。
尽管“黑寡妇”娜塔莎与史蒂夫·罗杰斯自早期的神盾局就私交甚好，但她却令人意外地选择加入托尼·斯塔克的阵营，支持政府监管。思维缜密、行动果敢的黑寡妇是钢铁侠阵营的巨大财富，但也是他难以控制的不稳定因素。
“冬日战士”巴基·巴恩斯再度现身，他终于想起了过去的事情，也希望能停止自己那些危险又无法停止的破坏行为。但是因为泽莫的陷害，他选择信任最好的朋友史蒂夫，尽管复仇者联盟分裂与他没什么关系，但他还是为了自我救赎而帮助美国队长，摆脱泽莫对他的阴谋。
已经暂时退休的“鹰眼”选择加入美国队长的阵营，并将他无与伦比的弓箭技术投入战斗。作为一个彻头彻尾的军人，鹰眼对政治并不感兴趣，他只是愿意义无反顾地帮助美国队长，即使这意味着他要与曾经最亲密的朋友对战。
作为复仇者联盟的“战争机器”，罗迪与托尼·斯塔克的友谊根深蒂固，身着托尼设计的终极保护盔甲的他也对托尼、对国家无比忠诚。作为一个军人，罗迪同意政府监管，他将再度化身战争机器与钢铁侠并肩战斗。
“猎鹰”山姆·威尔逊早已是经验丰富的复仇者联盟成员，也满心忠诚于美国队长。因为对政府监管和托尼·斯塔克的反对，他提出将“蚁人”作为新成员纳入美国队长的阵营之中。
幻视在奥创之战中被托尼·斯塔克创造出来后，就成为了复仇者联盟的一员。但他依旧在人类社会中探寻着自己的立足之地，也试图了解自己无限能力的边际在哪里。幻视此次加入钢铁侠的阵营是出于自己的信念，因为从逻辑上讲，接受政府监管是保护世界最安全的方式。
“绯红女巫”旺达有着对心灵和意志的操控能力，她的加入让复仇者联盟有了新的武器。旺达逐渐觉得自己不再是个局外人，也不愿意再站在复仇者联盟因政府监管而分崩的风口浪尖上。追随着熟识并愿意接纳自己的鹰眼，旺达加入了美国队长的阵营。
特查拉的父亲特查卡是瓦坎达的国王，由于一次爆炸他的父亲死亡，误以为是巴基所为，加入了支持政府监管的一方，一心想追杀巴基。但当事情逐渐恶化的时候，特查拉必须要揭开自己是黑豹的秘密，做出自己的选择。他有着自己的打算，选择与钢铁侠结盟也是为了实现自己的目标。
在与“猎鹰”山姆·威尔逊切磋过一次之后，猎鹰就将不知情的“蚁人”斯科特·朗招入麾下。蚁人伸缩自如的能力能够以小搏大，摧毁强劲的敌人。他还是个美国队长的小粉丝。
纽约皇后区的高中生彼得·帕克在一次课外活动中意外的被一只受过放射性感染的蜘蛛咬伤后，获得蜘蛛一般的特殊能力，他的秘密被钢铁侠所发现并找他帮忙，蜘蛛侠是钢铁侠的狂热迷，全力支持钢铁侠。
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